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Industrie du recyclage du plastique
Éviter pores et bulles dans le PE, PP et PVC recyclés en fixant chimiquement l'humidité résiduelle.

Aperçu
La variable décisive en amont d'une extrudeuse de recyclage n'est généralement pas le polymère lui-même, mais l'eau qui l'accompagne. Un broyat PE/PP lavé et séché mécaniquement a beau avoir perdu son eau libre, il conserve une humidité résiduelle mesurable dans les pores des agglomérés, à la surface des charges et dans les résidus d'étiquettes papier et de colle. À 200–230 °C cette eau se transforme en vapeur et nuclée dans la matière fondue : vacuoles dans la section du granulé, filets argentés dans le film, bulles et micro-perforations en sortie de filière.
Un masterbatch dessiccant à base d'oxyde de calcium n'adsorbe pas physiquement cette eau, il la fixe chimiquement : CaO + H₂O → Ca(OH)₂. La réaction est irréversible et son produit, l'hydroxyde de calcium, reste en phase solide ; il ne subsiste donc plus d'eau libre susceptible de générer de la vapeur. La difficulté ne tient pas à la réaction mais à la mesure sur laquelle on assoit le dosage et à la finesse de la chaux.
Cette page traite le masterbatch CaO non comme un substitut au sécheur mais comme le dernier maillon de la chaîne de séchage : où mesurer l'humidité et quelle mesure induit en erreur, comment se calcule réellement la dose, pourquoi telle spécification est retenue, et où s'arrête la limite économique du CaO.
Où l'humidité résiduelle devient une bulle dans l'extrudeuse
Le broyat qui sort de la ligne de lavage passe de 6–8 % à 0,3–1,0 % grâce au sécheur mécanique et au silo thermique. Il est tentant de conclure que le problème est réglé. Mais comme le PE et le PP ne sont pas hygroscopiques, l'eau qui reste est presque entièrement de l'eau de surface et de pore ; entre la sortie du sécheur et la trémie d'extrusion, elle peut même remonter si l'humidité ambiante est élevée. Dans les flux sales — films agricoles, big bags, balles en fin de vie — terre, étiquettes papier et résidus de colle amidonnée retiennent l'eau et la dissimulent précisément là où le sécheur mécanique n'atteint pas.
Le seuil critique dans l'extrudeuse n'est pas un pourcentage mais le point où la pression partielle de vapeur dépasse la pression locale de la matière fondue. Si l'eau est encore libre en zones d'alimentation et de fusion, le dégazage sous vide l'évacue ; l'eau emprisonnée dans un pore d'aggloméré, elle, ne se libère souvent qu'une fois la matière parfaitement homogénéisée, c'est-à-dire en aval de l'évent. Passé ce point, il n'existe plus d'échappatoire. C'est exactement l'hypothèse la plus souvent fausse sur le terrain : « nous avons le vide, l'humidité n'est pas un problème ». La bulle naît bien après le dégazage, à la filière.
La mesure recèle un autre piège. La perte au séchage sur balance à halogène à 105–130 °C ne voit que l'eau qui s'évapore en surface ; elle ne voit ni l'eau des pores ni celle fixée sur les charges. Pire, les résidus organiques volatils et les huiles de faible masse molaire s'ajoutent à la perte de masse et tirent la lecture vers le haut, tout aussi trompeusement. Sur un même échantillon, la perte au séchage peut afficher 0,15 % quand un Karl Fischer coulométrique avec four headspace à 160–180 °C rend 0,40–0,50 %. Asseoir le dosage sur la perte au séchage revient à doser la chaux pour un tiers de l'eau réellement présente.
La formulation est elle-même une source d'eau. Dans un compound recyclé chargé à 20–40 % de carbonate de calcium, la surface de la calcite est hygroscopique ; un masterbatch de charge laissé une nuit en big bag ouvert peut apporter à lui seul 0,1–0,2 % d'eau. La bulle vient de la charge et non du polymère, et pourtant le rapport de poste accuse presque toujours la matière recyclée. Quand la source d'humidité est mal diagnostiquée, on augmente la dose, le coût monte et le problème demeure.
Ce que fait réellement le CaO dans la matière fondue, et où s'arrête sa limite
Un masterbatch dessiccant contient typiquement 50–75 % d'oxyde de calcium dans un support LDPE/LLDPE ou PP, accompagné d'un agent de dispersion. Ici, la chaux vive n'est pas une charge mais un réactif : dès qu'elle rencontre l'eau dans la matière fondue, elle se convertit en hydroxyde de calcium et l'eau libre susceptible de produire de la vapeur disparaît. La logique est celle de tous les domaines où la chaux travaille comme réactif chimique et non comme charge : le produit est un partenaire de réaction, pas une liste de spécifications.
La stœchiométrie tient en une ligne : 56,08 g de CaO fixent 18,02 g d'eau, soit 3,11 g de CaO par gramme d'eau. La dispersion et la diffusion étant limitées dans le fondu, le rendement réel se situe entre 55 et 70 % ; en pratique on travaille à 4,5–5,5 g de CaO par gramme d'eau. Une humidité résiduelle de 0,10 % représente 1 kg d'eau par tonne, soit environ 5 kg de CaO, c'est-à-dire 0,5 % de CaO actif dans le compound. Avec un masterbatch à 50 % de CaO, cela correspond à un dosage de 1,0 %. Ce calcul explique pourquoi l'habitude d'« ajouter toujours 2 % » est un gaspillage sur un flux et une insuffisance sur un autre.
La limite découle du même calcul. Au-delà de 0,5 % d'humidité résiduelle, le dosage dépasse 5 % ; le coût au kilogramme comme la perte de résistance au choc et d'allongement à la rupture deviennent inacceptables. Le masterbatch CaO ne remplace pas le séchage mécanique : il nettoie les derniers 0,1–0,3 % que le séchage laisse. Maîtriser l'humidité ambiante au sécheur, au silo et au magasin est un travail distinct ; l'approche exposée dans contrôle industriel de l'humidité s'y applique directement.
Côté spécification, trois chiffres décident du résultat : CaO disponible ≥ 93 % (titrage au saccharose, EN 459-2), d50 de 3–6 µm avec d98 inférieur à 25 µm, et surface spécifique BET de 1,5–4,0 m²/g. La finesse est l'intersection de deux contraintes indépendantes. La contrainte cinétique : l'hydratation doit atteindre le cœur du grain dans un temps de séjour de 30–120 secondes. La contrainte optique : sur un film soufflé de 20–40 µm, un grain de plus de 25 µm crée un défaut de lentille et l'amorce d'une micro-perforation. Une chaux cuite dur et peu poreuse peut afficher le même CaO disponible sur le certificat sans jamais tenir cette fenêtre ; c'est une chaux cuite douce et poreuse qu'il faut spécifier.
Le recyclage du PVC est un tout autre métier. À 170–195 °C, la déshydrochloration libère du HCl, qui corrode vis et fourreau et accélère la dégradation de façon autocatalytique. La chaux éteinte ou un capteur d'acide calcique fixe ce HCl. Mais un effet secondaire doit être surveillé : la neutralisation produit de l'eau (Ca(OH)₂ + 2HCl → CaCl₂ + 2H₂O), qu'il faut extraire par l'évent. Employer un carbonate de calcium non enrobé dans ce rôle est une erreur : il réagit avec le HCl en libérant du CO₂ et crée directement de la porosité. Le carbonate a sa place côté PE/PP, comme charge fonctionnelle.
Plages de fonctionnement
| Paramètre | Valeur | |
|---|---|---|
| Humidité résiduelle en trémie — cible | ≤ 0,10 % | Karl Fischer, four headspace 160–180 °C |
| Dosage du masterbatch dessiccant | 1,0–3,0 % | Sur la base d'un masterbatch à 50 % CaO |
| CaO actif dans le compound | 0,3–1,5 % | Calculé sur l'humidité mesurée |
| Rapport stœchiométrique CaO/H₂O | 3,11 g/g | Théorique ; 4,5–5,5 g/g en pratique |
| CaO disponible dans le masterbatch | ≥ 93 % | EN 459-2, titrage au saccharose |
| Granulométrie du CaO | d50 3–6 µm / d98 < 25 µm | Coupure haute = seuil de gel et de lentille |
| Surface spécifique CaO (BET) | 1,5–4,0 m²/g | Chaux cuite douce et poreuse |
| Température de fondu — PE / PP | 180–230 / 200–240 °C | La bulle se règle par l'eau, pas par la température |
| Température de mise en œuvre — PVC rigide | 170–195 °C | Avec capteur de HCl calcique |
| Dépression au dégazage | −0,6 … −0,9 bar | Évent simple ou double |
| Temps de séjour dans le fondu | 30–120 s | Fenêtre d'achèvement de l'hydratation |
| Taux de charge fonctionnelle CaCO₃ | 10–40 % | d50 1,5–3 µm, enrobage acide stéarique 1,0–1,2 % |
Humidité résiduelle en trémie — cible
≤ 0,10 %
Karl Fischer, four headspace 160–180 °C
Dosage du masterbatch dessiccant
1,0–3,0 %
Sur la base d'un masterbatch à 50 % CaO
CaO actif dans le compound
0,3–1,5 %
Calculé sur l'humidité mesurée
Rapport stœchiométrique CaO/H₂O
3,11 g/g
Théorique ; 4,5–5,5 g/g en pratique
CaO disponible dans le masterbatch
≥ 93 %
EN 459-2, titrage au saccharose
Granulométrie du CaO
d50 3–6 µm / d98 < 25 µm
Coupure haute = seuil de gel et de lentille
Surface spécifique CaO (BET)
1,5–4,0 m²/g
Chaux cuite douce et poreuse
Température de fondu — PE / PP
180–230 / 200–240 °C
La bulle se règle par l'eau, pas par la température
Température de mise en œuvre — PVC rigide
170–195 °C
Avec capteur de HCl calcique
Dépression au dégazage
−0,6 … −0,9 bar
Évent simple ou double
Temps de séjour dans le fondu
30–120 s
Fenêtre d'achèvement de l'hydratation
Taux de charge fonctionnelle CaCO₃
10–40 %
d50 1,5–3 µm, enrobage acide stéarique 1,0–1,2 %
Étapes d'application
- 01
Cartographier l'humidité de chaque flux entrant
Trois flux alimentant la même extrudeuse — chutes PE post-industrielles propres, film agricole lavé et balles d'emballages mélangés — présentent des profils d'humidité totalement différents. Les chutes propres restent le plus souvent sous 0,05 %, tandis que le film agricole aggloméré oscille entre 0,4 et 1,2 % même après le sécheur mécanique. Appliquer un dosage unique aux trois, c'est gaspiller sur l'un et faire des bulles sur les deux autres.
Prélevez l'échantillon à la trémie d'extrusion, pas au silo. Entre la sortie du sécheur et la trémie, le circuit de transport redépose une quantité d'eau mesurable sur le broyat dès que l'humidité relative ambiante dépasse 65 % ; lors des postes matinaux froids, la condensation se forme sur la paroi du silo et les premiers granulés sortent nettement moins bons.
Échantillonnez chaque flux sur au moins cinq postes, à des heures différentes, et notez le résultat sous forme de plage et non de moyenne unique. La décision de dosage se prend sur le percentile haut, pas sur la moyenne ; une ligne réglée sur la moyenne fabrique des bulles un tiers du mois, et cette perte n'apparaît jamais dans le calcul de coût.
- 02
Mesurer l'eau avec la bonne méthode
La balance dessiccatrice à halogène est rapide, mais à 105–130 °C elle ne voit que l'eau qui s'évapore en surface. L'eau retenue dans les pores des agglomérés et sur les charges ne sort pas à cette température ; en revanche, les résidus organiques volatils et les huiles légères s'ajoutent à la perte de masse et tirent la lecture vers le haut. Comme les deux erreurs jouent en sens inverse, le résultat devient imprévisible et pas seulement sous-estimé.
La méthode de référence est le titrage Karl Fischer coulométrique avec four headspace à 160–180 °C : il mesure l'eau spécifiquement et n'est pas perturbé par les volatils. Sur le même échantillon, il est courant de lire 0,15 % en perte au séchage et 0,40–0,50 % au Karl Fischer. Faire tourner une fois les deux méthodes en parallèle pour en tirer un facteur de correction propre au site est la façon pratique de continuer le contrôle quotidien avec la méthode rapide.
Répétez la mesure à chaque changement de produit, de fournisseur et de saison. L'écart entre l'été et l'hiver peut doubler l'humidité résiduelle sur la même matière et la même ligne de lavage — assez, à lui seul, pour décaler toute la fenêtre de dosage.
- 03
Calculer la dose, ne pas l'hériter
Le calcul tient en une ligne : eau à fixer (kg/t) × 3,11 = CaO théorique (kg/t). La dispersion et la diffusion dans le fondu étant limitées, le rendement réel est de 55–70 % ; multipliez donc la valeur théorique par 1,5–1,8. Pour 0,10 % d'humidité résiduelle : 1 kg d'eau × 3,11 × 1,6 ≈ 5 kg de CaO par tonne, soit 0,5 % de CaO actif. Avec un masterbatch à 50 % de CaO, cela fait un dosage de 1,0 %.
Au choix du masterbatch, vérifiez la compatibilité du support avec la résine de base : support LDPE/LLDPE sur ligne PE, support PP ou copolymère très basse densité sur ligne PP. Un support incompatible dégrade la dispersion et les agglomérats de CaO apparaissent sous forme de gels dans le film. L'indice de fluidité du support doit rester proche de celui de la résine ; un écart important fait se comporter le masterbatch comme une phase distincte.
Dosez en gravimétrique. En volumétrique, une variation de 5–8 % de la masse volumique apparente des granulés se répercute directement sur la dose ; pour un dessiccant, cet écart suffit à rendre caduque la stœchiométrie que vous venez d'établir. Recalibrez le doseur à chaque changement de lot de masterbatch.
- 04
Verrouiller la spécification CaO sur la finesse
La finesse est l'intersection de deux contraintes indépendantes. La première, cinétique : l'hydratation doit atteindre le cœur du grain dans un temps de séjour de 30–120 secondes ; un d50 de 3–6 µm avec une BET de 1,5–4 m²/g tient cette fenêtre. La seconde, optique : sur un film soufflé de 20–40 µm, un grain de plus de 25 µm crée un défaut de lentille et l'amorce d'une perforation. Les deux contraintes désignent la même plage, non par hasard mais par physique.
Une chaux cuite dur et peu poreuse peut afficher le même CaO disponible sur son certificat et rester trop lente dans le fondu. La chaux qui n'achève pas sa réaction demeure dans le granulé sous forme de CaO libre, capte l'humidité ambiante au stockage et fait gonfler le granulé : vous ajoutez un nouveau défaut à une matière que vous croyiez sèche. Exigez une chaux cuite douce, poreuse, et la réactivité au certificat.
Lorsque la couleur compte, examinez Fe₂O₃ et la somme des impuretés ; sur film transparent ou blanc, quelques centaines de ppm de fer virent à un jaunissement visible. La même logique de pureté gouverne tous les domaines où la chaux agit en réactif chimique — la construction de la spécification du côté industrie chimique et pharmaceutique repose exactement sur la même chaîne de causalité que cette page.
- 05
Régler ensemble le profil de température et le dégazage
Le masterbatch dessiccant travaille après l'évent, non à sa place. L'évent sous vide évacue la vapeur libérée en zone de fusion ; le CaO fixe l'eau qui s'ouvre depuis un pore d'aggloméré en aval de l'évent, là où plus rien ne permet de l'expulser. Les considérer comme des alternatives est l'erreur la plus coûteuse en atelier : couper le vide et augmenter le dosage triple le coût réactif et dégrade en prime les propriétés mécaniques.
La plage typique de température de fondu est de 180–230 °C pour le PE et 200–240 °C pour le PP. Baisser la température pour combattre les bulles se retourne généralement contre l'opérateur : la viscosité monte, la dispersion se dégrade, les agglomérats de CaO grossissent et le nombre de gels augmente. La bulle se règle par la teneur en eau, la dispersion et le rendement de dégazage, pas par la consigne des colliers chauffants.
Visez −0,6 à −0,9 bar à l'évent et contrôlez chaque semaine l'encrassement de la ligne de vide. Une remontée de matière à l'orifice d'évent vient le plus souvent d'une suralimentation ou d'un surdosage de charge, et fait chuter le vide sans bruit ; le premier symptôme est une bulle, et c'est encore la dose de chaux que l'on accuse. Suivez aussi la vitesse de montée en pression du changeur de filtre sur le même graphe.
- 06
Gérer la charge et le stockage du masterbatch comme sources d'humidité
Employée à 10–40 %, la charge de carbonate de calcium naturel augmente la rigidité, relève la conductivité thermique et accélère donc la ligne de refroidissement, tout en abaissant le coût unitaire. Mais la surface de la calcite est hygroscopique : une charge non enrobée ou stockée à l'air apporte à elle seule 0,1–0,2 % d'eau au compound. Une charge enrobée à 1,0–1,2 % d'acide stéarique, de d50 1,5–3 µm et de coupure haute inférieure à 12–15 µm, améliore nettement dispersion et reprise d'humidité.
La granulométrie de la charge ne commande pas que l'humidité : elle fixe aussi le comportement de surface et l'optique. Pour un autre domaine où la même causalité joue sur l'axe charge–opacité, voir l'industrie du papier et de la cellulose ; la relation granulométrie–surface y repose sur la même base que la logique des gels et des lentilles ici.
Le masterbatch dessiccant arrive en sacs barrière laminés d'aluminium et perd de l'activité dès l'ouverture : à 60 % d'humidité relative, une perte mesurable commence en 6–8 heures dans un sac ouvert. N'ouvrez que la quantité d'un poste et refermez hermétiquement le reste. Fixer l'humidité ambiante du silo, du magasin et du conteneur avec un absorbeur d'humidité et de gaz prolonge directement la durée utile du masterbatch.
- 07
Vérifier dans le granulé, le film et les données procédé
Ne suspendez pas la vérification à un seul indicateur. Vacuoles en section de granulé, comptage de gels et de lentilles par mètre carré de film, nombre de micro-perforations, voile, fluctuation de pression de fondu et vitesse de montée en pression du changeur de filtre se lisent ensemble. Quand la dose est juste, la pression de fondu se calme, la bavure en sortie de filière diminue et la durée de vie des filtres s'allonge — ces signaux devancent tout comptage de bulles.
Le surdosage donne d'autres signes, faciles à imputer à autre chose : points blancs dans le granulé, hausse du nombre de gels, chute de la résistance au choc et de l'allongement à la rupture, irrégularité en impression et en soudure. Le CaO non réagi resté dans le granulé capte l'humidité au stockage et fissure le granulé. Avec un dessiccant, la règle « un peu de plus ne fait pas de mal » ne s'applique pas.
N'établissez pas la formule une fois pour toutes : la dose se recalcule à mesure que changent la source de matière, la saison et le rendement de la ligne de lavage. Construire une spécification et une fenêtre de dosage propres à votre profil d'humidité, c'est le faire sur vos propres données Karl Fischer plutôt que sur la recommandation générique d'un fournisseur de masterbatch ; pour avancer ensemble sur ce travail, contactez-nous.
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Questions fréquentes
Le masterbatch CaO peut-il remplacer le sécheur ?
Non. Sa fenêtre économique est une humidité résiduelle inférieure à 0,3 %. À 1 % d'humidité, le besoin théorique est de 31 kg de CaO par tonne, soit environ 6 % de dosage avec un masterbatch à 50 %. À ce niveau, le coût au kilogramme comme la perte de propriétés mécaniques deviennent inacceptables. Le masterbatch est le dernier maillon de la chaîne de séchage, pas le premier.
Comment calculer la dose ?
Multipliez l'eau mesurée (kg/t) par 3,11 pour obtenir le besoin théorique en CaO, puis appliquez un facteur de 1,5–1,8 pour le rendement réel. Divisez le CaO obtenu par la teneur en CaO du masterbatch pour trouver le pourcentage de dosage. Pour 0,10 % d'humidité résiduelle, le résultat typique avoisine 1,0 %.
Que coûte un surdosage ?
Le CaO non réagi reste dans le granulé, capte l'humidité ambiante au stockage et le fait gonfler ou fissurer. Le nombre de gels augmente, la résistance au choc et l'allongement à la rupture chutent, l'impression et la soudure perdent en régularité. Avec un dessiccant, l'idée qu'« un peu de plus ne fait pas de mal » ne tient pas.
Quelle méthode utiliser pour mesurer l'humidité ?
Prenez comme référence le Karl Fischer coulométrique avec four headspace à 160–180 °C. La balance à halogène est rapide pour le contrôle quotidien mais ne voit que l'eau de surface et se laisse fausser par les volatils. Faire tourner les deux une fois en parallèle pour en tirer un facteur de correction propre au site est la réponse pratique.
Peut-on l'utiliser en recyclage PET ou PA ?
Ce n'est pas recommandé. Le PET et le PA se dégradent par hydrolyse et doivent être séchés à l'ordre de 50 ppm avec un cristalliseur-sécheur avant transformation ; un masterbatch CaO n'atteint pas ce niveau. Un milieu alcalin accélère en outre la coupure de chaînes dans le polyester. Le masterbatch CaO a sa place sur les flux PE, PP et PVC.
En PVC : carbonate de calcium ou hydroxyde de calcium ?
Hydroxyde de calcium ou stabilisant calcique comme capteur d'acide. Un carbonate de calcium non enrobé réagit avec le HCl en libérant du CO₂ et crée directement de la porosité ; le carbonate a sa place côté PE/PP comme charge fonctionnelle. N'oubliez pas non plus que la neutralisation produit de l'eau : dimensionnez le dégazage en conséquence.
Combien de temps tient un sac de masterbatch ouvert ?
Laissé ouvert à 60 % d'humidité relative, il commence à perdre une activité mesurable en 6–8 heures. En sac fermé laminé d'aluminium, la durée de conservation est typiquement de 6 à 12 mois. N'ouvrez que la quantité d'un poste, refermez le reste hermétiquement et maîtrisez aussi l'humidité relative du magasin.
Pourquoi la granulométrie du CaO est-elle si déterminante ?
Deux limites agissent simultanément. Cinétiquement, l'hydratation doit atteindre le cœur du grain dans un temps de séjour de 30–120 secondes, ce qui impose un d50 de 3–6 µm. Optiquement, sur un film de 20–40 µm, un grain de plus de 25 µm constitue un défaut de lentille et l'amorce d'une perforation. Les deux contraintes désignent la même plage.
J'ai déjà un dégazage sous vide : le masterbatch reste-t-il utile ?
En général oui. L'évent évacue la vapeur libérée en zone de fusion ; l'eau emprisonnée dans un pore d'aggloméré s'ouvre souvent en aval de l'évent, là où elle ne peut plus être extraite. C'est précisément cette fraction que le CaO fixe. Les deux ne sont pas des alternatives mais deux étapes successives.
Faut-il augmenter la dose sur un compound chargé ?
Oui, si vous avez mesuré l'eau apportée par la charge. Un carbonate de calcium non enrobé ou stocké à l'air peut ajouter 0,1–0,2 % d'eau au compound, ce qui suffit à doubler la dose nécessaire. La meilleure réponse reste d'utiliser une charge enrobée à l'acide stéarique et stockée au sec, et de maintenir la dose à son niveau.
Échantillon et dosage pour ce procédé
Décrivez votre usage actuel et votre objectif ; notre équipe technique reviendra avec une spécification adaptée et un dosage de départ.



